张伟随笔370∣高三化学一轮复习“氢氧化钠”

氢氧化钠，俗名烧碱、火碱、苛性钠，学生很熟悉，从初中就认识了，到了高中，氢氧化钠也是很重要的物质。

氢氧化钠属于离子晶体，由钠离子和氢氧根离子组成，电子式注意氢氧根离子的写法，含有离子键和极性共价键。在化学用语中可以考电子式、化学键种类。

复习的时候，重点关注氢氧化钠的化学性质，从无机到有机，全面进行归纳，然后再分门别类的进行题型训练。

氢氧化钠的化学性质，我们从9个方面进行归纳。

1与非金属单质反应

常见的是氯气和氢氧化钠常温下反应，生成氯化钠和次氯酸钠，也就是制备漂白液的反应。加热的时候，氯气还可以歧化成氯离子和氯酸根离子。

溴和碘单质也有类似的反应，硫单质如果和氢氧化钠溶液反应，就歧化为硫离子和亚硫酸根离子。试管中沾有的硫，除了可以用液态有机溶剂二硫化碳溶解，还可以用氢氧化钠溶液清洗。

2与金属单质反应

铝和氢氧化钠反应，可以这样看，铝和水反应，生成氢氧化铝和氢气，这个反应比较缓慢，但是氢氧化铝和氢氧化钠溶液反应，可以看作酸碱中和反应，比较快，这个反应发生后，促进了铝和水的反应。有这样性质的，还有锌等，可以参考铝。

3与酸性氧化物反应

二氧化碳与氢氧化钠溶液反应，可以分为二氧化碳过量和少量两种方式。二氧化碳过量，按照1：1和氢氧化钠溶液反应，生成碳酸氢钠。这样想：碳酸的量很多，一级电离产生的氢离子反应不完，所以，轮不到碳酸氢根离子的二级电离的氢离子去反应。

如果氢氧化钠过量，则碳酸两级电离产生的氢离子都被中和了，生成的就是碳酸钠。

二氧化硅和氢氧化钠的反应，生成硅酸钠和水，这个反应体现了二氧化硅作为酸性氧化物的性质，同时，也是不用配备磨口玻璃塞的玻璃瓶储存氢氧化钠的原因，因为生成的硅酸钠溶液俗称水玻璃，可以粘合玻璃。氢氧化钠固体熔融的时候，也不用石英坩埚，高温的时候，二者还是会反应，生成硅酸钠，可以选用铜坩埚。

4与氧化铝等反应

氧化铝和稀盐酸、氢氧化钠溶液均可以反应，分别生成氯化铝和偏铝酸钠。氧化锌也可以发生类似反应。

5与二氧化氮等氧化物反应

一氧化氮和二氧化氮，没有对应价态的酸，但是不一定不和氢氧化钠反应。

二氧化氮和氢氧化钠溶液反应，发生歧化，生成硝酸钠和亚硝酸钠。如果把二氧化氮和一氧化氮按照1：1通入氢氧化钠溶液中，则发生价态归中，生成亚硝酸钠。

有一道全国卷的选项，除去一氧化氮中的少量二氧化氮，可以通入氢氧化钠溶液中，虽然会消耗一些二氧化氮，但是确实达到了除杂的目的。除杂不一定一点都不能损耗我们要的物质。

6与酸反应

氢氧化钠溶液和稀盐酸、醋酸、苯酚反应，都可以归为这一类，分别得到氯化钠、醋酸钠、苯酚钠，注意有机盐的写法，酸根在前，金属离子在后。

7与氢氧化铝等物质反应

氢氧化铝，酸式电离产生氢离子和偏铝酸根离子和水，碱式电离产生铝离子和氢氧根离子。所以，氢氧化铝和氢氧化钠溶液反应，就把氢氧化铝看做酸，生成偏铝酸钠和水。

氢氧化锌也可以发生类似的反应。

8与盐反应

氢氧化钠和硫酸铜溶液反应，生成氢氧化铜沉淀，这个是初三就知道的反应。

而高考中“方程式正误”曾多次出现酸式盐和碱的反应，比如碳酸氢钙和氢氧化钠的反应，可以看作酸碱中和反应。

当氢氧化钠少量时，氢氧根离子和1份碳酸氢根离子反应，生成1份水，同时生成的碳酸根离子和钙离子结合为碳酸钙沉淀，余下的为碳酸氢钠。

当氢氧化钠过量的时候，氢氧根离子比较多，按照2：1和碳酸氢根离子反应，生成2份水，同时得到两份碳酸根离子，一份碳酸根离子和钙离子结合为碳酸钙沉淀，另一份碳酸根离子形成碳酸钠。

过量与不足，在复习钠单质的性质时，已经有过总结。

9与卤代烃、酯、酰胺等有机物的反应

以溴乙烷为例，在氢氧化钠的水溶液中，发生取代反应，生成乙醇和溴化钠，在氢氧化钠的乙醇溶液中，发生消去反应，生成乙烯、溴化钠和水。注意，溴化钠密度大于水，在水中溶解度并不大，所以在水溶液中会分层，反应结束后不再分层。如果要检验卤代烃中的卤素原子，不管是取代反应还是消去反应得到的卤素离子，检验时，均需用稀硝酸酸化，除去氢氧根离子，再用硝酸银溶液和卤素离子反应，产生沉淀，氯化银为白色，溴化银为浅黄色，碘化银为黄色。

酯在稀硫酸催化下可以水解，是一个可逆反应。如果在氢氧化钠溶液中，可以水解完全，可以看作酯和水反应产生的酸，与氢氧化钠反应，促进了酯的水解。

乙酸乙酯的水解，产物是乙酸钠和乙醇，如果是油脂的碱性水解，产物就是高级脂肪酸钠盐和丙三醇（甘油），后者又称为皂化反应，因为生成的高级脂肪酸钠盐可以看作一种胶体，加食盐可以盐析，得到肥皂。

肥皂的去污原理，可以这样看：羧酸根离子是亲水的，可以包裹亲水的污渍，高级脂肪酸根离子里面的长碳链烃基是亲油的，可以包裹亲油的污渍，通过搅动、揉搓等，可以帮助去除污渍。

酰胺水解可以得到羧基和氨基，羧基可以和氢氧化钠溶液，促进水解。

常见题型，在方程式正误、元素化合物中主要涉及氢氧化钠的化学性质。NA题也有关于溶液的pH，化学反应中的粒子数的计算。

水溶液中的离子平衡，最常见的就是酸碱中和滴定曲线图几处关键点的三大守恒和粒子浓度大小比较。可以重温一下0.1000mol/L的氢氧化钠溶液滴定20mL 0.1000mol/L盐酸的实验，自己绘制滴定曲线，特别是要计算起点、中点、反应终点、滴定终点【少一滴（19.98mL）和多一滴（20.02mL）】作为滴定终点时的pH，选对合适的指示剂。

将盐酸换成醋酸，进行相似的计算和绘制滴定曲线图，起点可以计算电离平衡常数，中点溶质是醋酸和醋酸钠的缓冲溶液等等，一定要弄清楚该点的溶质组成，再去分析三大守恒，电荷守恒考的频率较高，在粒子浓度大小比较中也可以使用电荷守恒的变形式。

实验题选择题，可以考酸碱中和滴定实验的读数、误差分析、操作规范等，还有其它涉及到氢氧化钠的实验如卤代烃中卤素元素的检验，糖类在酸性条件下水解后，醛基的检验前，也要用氢氧化钠调成碱性，才能使用银氨溶液或者新制氢氧化铜悬浊液。

有机化学选择题，可以考反应类型，消耗氢氧化钠的量等。注意，酚羟基形成的酯，和氢氧化钠反应时消耗2份氢氧化钠，原因是，先水解，得到羧酸和酚，均是酸，都可以和氢氧化钠溶液反应。